Содержание
Каре на удлинение с асимметрией (63 фото)
1
Лонг Боб стрижка
2
Стрижка асимметричное каре с челкой углом
3
Удлиненное Боб каре на одну сторону
4
Асимметричный Боб каре на средние волосы
5
Ассиметричное Боб каре
6
Скошенное каре на средние волосы
7
Асимметричный Боб каре с удлинением с розовым оттенком
8
Удлиненное каре с асимметрией
9
Асимметричная стрижка длинные волосы цветные
10
Рианна с каре фото
11
Модные стрижки каре 2021 на средние волосы
12
Любовь Аксенова мажор
13
Укороченное ассиметричное Боб каре
14
Темно рыжие волосы каре
15
Карэ удлиненное каре стрижки модные 2020
16
Удлиненный Боб каре асимметрия
17
Каре на русые волосы без челки
18
Удлиненный Боб каре асимметрия
19
Удлиненное каре с асимметрией
20
Стрижка асимметричное каре
21
Стрижка каре Рита Ора
22
Асимметричное каре с удлиненными прядями
23
Лонг Боб с удлиненной челкой
24
Ассиметричные стрижки на длинные волосы
25
Каре ассиметрическое стрижка
26
Боб-каре ассиметричное на средние волосы
27
Прически с удлиненным каре
28
Стрижка Боб каре колорирование
29
Стрижка каре с углом
30
Боб каре асимметрия темные волосы
31
Карэ удлиненное каре Боб
32
Асимметричное удлиненное Боб каре
33
Удлинённое каре асимметрия
34
Каре стрижка каретассиметрия
35
Стрижка Боб каре с челкой ассиметрия
36
Боб каре асимметрия удлиненное
37
Удлиненное каре асимметрия без челки
38
Ассиметричное каре блонд
39
Боб каре асимметрия удлиненное
40
Удлинённый Боб с чёлкой асимметрия
41
Каре на одну сторону длиннее
42
Стрижка ассиметричный Боб на средние волосы
43
Стрижка асимметрия каре удлиненное
44
Стрижка Боб каре с удлиненными прядями
45
Карэ удлиненное каре стрижки
46
Асимметричный Боб каре с удлинением с челкой
47
Асимметричное каре рыжие
48
Каре-Боб асимметрия передними прядями
49
Ассиметричные стрижки на средние волосы
50
Юлия Кукушкина
51
Стрижка каре асимметрия с челкой
52
Стрижка асимметричный Боб на средние волосы
53
Стрижка удлиненное каре с челкой на средние волосы
54
Каре асимметрия 2021
55
Асимметричное каре Аксенова мажор
56
Прически на асимметричное каре
57
Асимметричный Лонг Боб
58
Удлиненный Боб
59
Стрижки под каре без челки
60
Боб каре асимметрия
61
Деметриус стрижки Боб каре
62
Рианна асимметричное каре
63
Каре асимметрия Аксенова
каре с удлинением к лицу — 25 рекомендаций на Babyblog.
ru
Многие девушки недооценивают преимущества своих тонких волос! Если природа не наградила косой, которую невозможно обхватить ладонью, — это вовсе не повод расстраиваться. Стильный боб, пикси и обычная лесенка более стильно смотрятся именно на тонких волосах. Не веришь? Смотри нашу подборку!
Ты можешь постараться немного уплотнить свои тонкие волосы с помощью специальных средств, а можешь просто сделать стрижку, которая позволит легко создавать объем при укладке и будет эффектно смотреться, несмотря на структуру волос.
1. Лесенка
Классическая «лесенка» на длинных волосах делает прическу более фактурной. Короткие пряди у лица, которые постепенно становятся длиннее, смотрятся актуально и женственно во все времена. Кроме того, именно тонкие и прямые волосы позволяют тебе создать такую прическу — ее можно практически не укладывать!
2. Каскад
Придать объем тонким волосам может стрижка-каскад. Верхние пряди должны быть значительно короче — это поможет тебе легко приподнять их с помощью круглой расчески,создав иллюзию пышной шевелюры.
3. Ассиметричное каре
Каре с прядями разной длины предельно легко укладывать — используй брашинг и средства для придания объема. Самое главное — приподними волосы на затылке, это придаст прическе особый щарм.
4. Длинный боб
Еще одна стрижка, которая прекрасно подходит обладательницам тонких волос — длинный боб. У лица волосы должны быть значительно длиннее, чем сзади, а концы могут выглядеть чуть «рваными».
5. Легкие волны
Ничто не смотрится так хорошо на длинных тонких волосах, как легкие волны! Заметь,не кудри, а именно волны — создать их проще всего с помощью плойки-утюжка.
6. «Под мальчика»
Как ни странно, но именно стрижка «под мальчика» смотрится наиболее женственно и нежно — такой вот парадокс! Придать ей структурности можно с помощью воска для укладки — именно на тонких волосах это выглядит отлично.
7. Абсолютно прямые
Оптимальная длина для тонких волос — до плеч, если длиннее — то они истончаются еще больше и требуют особого ухода. Но если ты носишь волосы именно до плеч — выпрями их,это стильно!
8. Боб + завивка
Если ты хочешь, чтобы твоя стрижка боб смотрелась более игриво — сделай легкую завивку с помощью утюжка для выпрямления. Пусть укладка будет небрежной — это главный тренд лета.
9. «Рваные» концы
«Лохматые» стрижки в моде, и лучше всего они смотрятся на тонких волосах! Используй мусс для укладки и высуши волосы так, чтобы кончики казались немного «рваными», а сами волосы — растрепанными.
10. Удлиненное каре
Идеальный и очень женственный вариант — удлиненное каре. Затылок нужно слегка приподнять, а волосы спереди пусть красиво обрамляют лицо.
11. Длинное пикси
«Отросшее» пикси — даже никакого объема не нужно, эта стрижка сама по себе выглядит очень стильно, если часть волос убрать за ухо.
12. Ассиметрия
Ассиметрия — наше все! Длинные пряди, короткие пряди… Все это может позволить себе девушка с легкими тонкими волосами.
13. Пикси
Классическое пикси смотрится невероятно стильно. Особенно если затылок будет аккуратно выстрижен, а челка, напротив, подлиннее. Поиграй с цветом — в тренде смелые решения.
14. «Рваное» каре одной длины
Небрежное «рваное» каре чуть выше плеч, волосы одной длины, естественный балаяж — смело делай ставку именно на эту прическу.
15. Короткое пикси
И, наконец, любительницам ультракоротких стрижек мы рекомендуем попробовать пикси! Тонкие волосы легче уложить, взъерошив их и приподняв вверх. Озорной образ!
Microsoft Word — 1926.doc
%PDF-1.4
%
1 0 объект
>
эндообъект
8 0 объект
/Заголовок
/Предмет
/Автор
/Режиссер
/Ключевые слова
/CreationDate (D:20221114132531-00’00’)
/ModDate (D:20180201143643+01’00’)
>>
эндообъект
2 0 объект
>
эндообъект
3 0 объект
>
эндообъект
4 0 объект
>
эндообъект
5 0 объект
>
эндообъект
6 0 объект
>
ручей
2017-12-06T09:53:31+08:00PScript5.dll версии 5.2.22018-02-01T14:36:43+01:002018-02-01T14:36:43+01:00Приложение Acrobat Distiller 11.0 (Windows)/ pdf
UUID: 4db8b2d6-bc5f-4773-a822-ac42be0695cfuuid: 32f44e56-f750-4847-8578-c9ddf82677b1
конечный поток
эндообъект
7 0 объект
>
эндообъект
9vG,rI5>ChPnok5ŤyѝnJ/MHXx%b̡I#
4n*vX}]m&
h}d]+t>u3yJdpU(n xb]%f}nIy??w2@+A硶xLfWqT AEBsF{akSK»v X}L?3}}q2AOr. T9fˢh32&,8-`=FP{*L;
Искажения Ян-Теллера — Химия LibreTexts
- Последнее обновление
- Сохранить как PDF
- Идентификатор страницы
- 519
Эффект Яна-Теллера представляет собой геометрическое искажение нелинейной молекулярной системы, снижающее ее симметрию и энергию. Это искажение обычно наблюдается среди октаэдрических комплексов, где две осевые связи могут быть короче или длиннее, чем у экваториальных связей. Этот эффект можно наблюдать и в тетраэдрических соединениях. Этот эффект зависит от электронного состояния системы.
Введение
В 1937 году Герман Ян и Эдвард Теллер постулировали теорему, утверждающую, что «стабильность и вырождение невозможны одновременно, если молекула не является линейной» в отношении ее электронного состояния. Это приводит к нарушению вырождения, которое стабилизирует молекулу и, как следствие, снижает ее симметрию. С 1937 года была пересмотрена теорема, которую Хаускрофт и Шарп красноречиво сформулировали так: «Любая нелинейная молекулярная система в вырожденном электронном состоянии будет нестабильной и будет подвергаться искажениям, образуя систему с более низкой симметрией и более низкой энергией, тем самым устраняя вырождение». .»[2] Это чаще всего наблюдается с октаэдрическими комплексами переходных металлов, однако его можно наблюдать и в тетраэдрических соединениях. 92}\)). Когда молекула обладает вырожденным электронным основным состоянием, она будет искажаться, чтобы снять вырождение и сформировать систему с более низкой энергией (и, следовательно, с более низкой симметрией). Октаэдрический комплекс будет либо удлинять, либо сжимать лигандные связи \(z\), как показано на рисунке \(\PageIndex{1}\) ниже:
Рисунок \(\PageIndex{1}\): искажения Ян-Теллера для октаэдра сложный.
Когда октаэдрический комплекс вытягивается, осевые связи длиннее экваториальных. Для сжатия все наоборот; экваториальные связи длиннее осевых. Эффекты удлинения и сжатия определяются степенью перекрытия между орбиталями металла и лиганда. Таким образом, это искажение сильно варьируется в зависимости от типа металла и лигандов. В общем, чем сильнее орбитальные взаимодействия металл-лиганд, тем больше вероятность наблюдения эффекта Яна-Теллера. 92}\) орбиталь является разрыхляющей, ожидается увеличение энергии за счет удлинения. Орбиталь \(d_{xy}\) еще несвязывающая, но дестабилизирована из-за взаимодействий. Удлинения Ян-Теллера хорошо задокументированы для октаэдрических соединений меди (II). Классический пример — фторид меди(II), показанный на рисунке \(\PageIndex{3}\).
Рисунок \(\PageIndex{3}\): Структура октаэдрического фторида меди(II).[3]
Обратите внимание, что две осевые связи удлинены, а четыре более короткие экваториальные связи имеют одинаковую длину. Согласно теореме, орбитальное вырождение устраняется за счет искажения, что делает молекулу более стабильной на основе модели, представленной на рисунке \(\PageIndex{2}\).
Сжатие
Сжатие Искажения Ян-Теллера возникают при нарушении вырождения стабилизацией (понижением энергии) d-орбиталей без a z -компоненты, а орбитали с z -компонентой дестабилизируются (выше энергии), как показано на рисунке \(\PageIndex{4}\) ниже:
Рисунок \(\PageIndex{4}\): Иллюстрация тетрагонального искажения (сжатия) для октаэдрического комплекса.
Это связано с тем, что d-орбитали z -компонента имеют большее перекрытие с орбиталями лиганда, в результате чего орбитали имеют более высокую энергию. С д z 2 орбиталь является разрыхляющей, ожидается увеличение энергии за счет сжатия. Орбитали d xz и d y z еще несвязывающие, но дестабилизированы из-за взаимодействий.
Электронные конфигурации
Для проявления эффектов Яна-Теллера в переходных металлах должно быть вырождение либо на орбиталях t 2g , либо на орбиталях e g . Электронные состояния октаэдрических комплексов зависят от числа d-электронов и энергии расщепления \(\Delta\). Когда \(\Delta\) велико и превышает энергию, необходимую для спаривания электронов, электроны спариваются в t 2г перед занятием е г . С другой стороны, когда \(Delta\) мала и меньше энергии спаривания, электроны будут занимать e g до спаривания в t 2g . \(\Дельта\) октаэдрического комплекса определяется химическим окружением (идентичностью лиганда), а также идентичностью и зарядом иона металла. Если электронные конфигурации для любого количества d-электронов различаются в зависимости от \(\Delta\), конфигурация с большим количеством спаренных электронов называется низкоспиновой, а конфигурация с большим количеством неспаренных электронов называется высокоспиновой.
Диаграммы электронных конфигураций от d1 до d10 с большими и малыми \(\delta\) показаны на рисунках ниже. Обратите внимание, что электронные конфигурации для d 1 , d 2 , d 3 , d 8 , d 9 и d 10 одинаковы независимо от величины \(\Delta ). Конфигурации с низким и высоким спином существуют только для количества электронов d 4 , d 5 , d 6 и d 7 .
Большой \(\Delta\)
На рисунке \(\PageIndex{5}\) (ниже) показаны различные электронные конфигурации для октаэдрических комплексов с большим \(\Delta\), включая низкоспиновые конфигурации d 4 , d 5 , d 6 и d 7 :
).
На рисунке показаны электронные конфигурации в случае больших \(\Delta\). Электронные конфигурации, выделенные красным (d 3 , низкоспиновые d 6 , d 8 и d 10 ) не демонстрируют ян-теллеровские искажения. С другой стороны, d 1 , d 2 , низкоспиновый d 4 , низкоспиновый d 5 , низкоспиновый d 7 и d 9 , как ожидается, будут демонстрировать искажение Джана-Теллера. . Эти электронные конфигурации соответствуют множеству переходных металлов. Некоторые распространенные примеры включают Cr 3 + , Co 3 . + и Ni 2 + .
Малый \(\Delta\)
На рисунке \(\PageIndex{6}\) (ниже) показаны различные электронные конфигурации для октаэдрических комплексов с малым \(\Delta\), включая высокоспиновые конфигурации d 4 , d 5 , d 6 и d 7 ::
).
На рисунке показаны электронные конфигурации в случае малых \(\Delta\). Электронные конфигурации, выделенные красным (d 3 , высокоспиновые d 5 , d 8 и d 10 ) не демонстрируют ян-теллеровские искажения. В общем, вырожденные электронные состояния, занимающие набор орбиталей \(e_g\), как правило, демонстрируют более сильные эффекты Яна-Теллера. В первую очередь это вызвано занятостью этих высокоэнергетических орбиталей. Поскольку система более устойчива с более низкой энергетической конфигурацией, вырождение набора e g нарушается, симметрия снижается и происходят заселения на более низкоэнергетических орбиталях.
Спектроскопические наблюдения
Искажения Ян-Теллера можно наблюдать с помощью различных спектроскопических методов. В спектроскопии поглощения UV-VIS искажение вызывает расщепление полос в спектре из-за снижения симметрии (от O h до D 4h ). Рассмотрим гипотетическую молекулу с октаэдрической симметрией, имеющую единственную полосу поглощения. Если бы молекула претерпела ян-теллеровское искажение, количество полос увеличилось бы, как показано на рисунке \(\PageIndex{7}\) ниже:
Рисунок \(\PageIndex{7}\): Гипотетические спектры поглощения октаэдрической молекулы (слева) и той же молекулы с ян-теллеровским удлинением (справа). Красные стрелки указывают на электронные переходы.
Аналогичное явление можно наблюдать с помощью ИК-спектроскопии и колебательной спектроскопии комбинационного рассеяния. Количество мод колебаний молекулы можно рассчитать по правилу 3n-6 (или 3n-5 для линейной геометрии). Если молекула имеет точечную группу симметрии O h , она будет иметь меньше полос, чем у ян-теллеровской искаженной молекулы с D 4h симметрия. Таким образом, можно было наблюдать эффекты Яна-Теллера с помощью методов ИК или комбинационного рассеяния. Этот эффект также можно наблюдать в экспериментах по ЭПР, пока есть хотя бы один неспаренный электрон.
CuBr 2 | 4 бр. в 14:00 2 бр. в 15:18 |
---|---|
CuCl 2 | 4 Кл в 14:30 2 Кл в 2917:00 |
CuCl 2 .2H 2 О | 2 O в 193 ч 2 Cl в 228 ч 2 Cl в 295 ч |
CsCuCl 3 | 4 Cl в 230 часов 2 Cl в 265 часов |
CuF 2 | 4 ф в 193 ч 2 ф в 227 ч |
CuSO 4 . 4NH 3 .H 2 O | 4 N в 205 часов 1 O в 259ч. 10 мин. в 337 ч. 90 224 |
К 2 CuF 4 | 4 F в 191:00 2 F в 237:00 |
KCuAlF 6 | 2 F в 188 часов 4 F в 220 часов |
КрФ 2 | 4 ф в 200 ч 2 ф в 243 ч |
KCrF 3 | 4 F в 214 часов 2 F в 200 часов |
МнФ 3 | 2 П в 209 часов 2 П в 191 час 2 П в 179 часов |
Теорема Яна-Теллера предсказывает, что искажения должны иметь место для любого вырожденного состояния , включая вырождение уровня t 2g , однако искажения длин связей гораздо более отчетливы, когда вырожденные электроны находятся в e g уровень.
Ссылки
- Ян, Х. А.; Теллер, Э. Proc. Р. Соц. Лондон А , 1937 , 161 , 220-235. DOI: 10.1098/rspa.1937.0142
- Хаускрофт, К.; Шарп, А. Г. Неорганическая химия . Прентис Холл, 3-е изд., 2008 г., с. 644. ISBN: 978-0-13-175553-6
- Билли, К.; Хендлер, HA J. Am. хим. соц. , 1957 , 79 , 1049–1051. DOI: 10.1021/ja01562a011
Ссылки
- Джейнс Р.; Мур, Э. А. Связывание металл-лиганд . Открытый университет, 2004, с. 23. ISBN 0-85404-979-7
- P.T.Miller, P.G.Lenhert и M.D.Joesten, Inorg. хим. , 11, 2221, 1972.
- J.S.Wood, C.P.Keijzers and R.O.Day, Acta Crystallogr., Sect.C (Cr. Str. Comm.) , 40, 404, 1984.
- M.D.Joesten, M.S.Hussain and P.G.Lenhert, Inorg. хим. , 9, 151, 1970.
Практические вопросы
- Почему комплексы d 3 не показывают ян-теллеровских искажений?
- Играет ли роль спиновая система (высокий спин против низкого спина) молекулы в эффектах Яна-Теллера?
- Какой спектроскопический метод можно использовать для наблюдения ян-теллеровских искажений в диамагнитной молекуле?
- Какой спектроскопический метод(ы) можно использовать для наблюдения ян-теллеровских искажений в парамагнитной молекуле?
- Почему эффекты Яна-Теллера наиболее распространены в неорганических соединениях (переходных металлов)?
Ответы
- Комплексы с электронной конфигурацией d 3 не показывают ян-теллеровских искажений, поскольку нет вырождения в основном состоянии.
- Да. Исследуя электронную конфигурацию d 5 , можно обнаружить, что сценарий с высоким спином содержит все однократно занятые d-орбитали (без вырождения). Однако конфигурация электронов с низким спином d 5 демонстрирует вырождение, что затем приводит к возможным эффектам Яна-Теллера.
- UV-VIS является одним из наиболее распространенных методов наблюдения этих эффектов. В общем, он не зависит от магнетизма (диамагнитный против парамагнитного). Таким образом, можно было бы увидеть эффект в спектре анализа поглощения UV-VIS. Обратите внимание, что для ЭПР требуется по крайней мере один неспаренный электрон, и поэтому ЭПР не активен.
- Неорганические комплексы, особенно комплексы переходных металлов, наиболее часто проявляют ян-теллеровские искажения из-за наличия d-орбиталей. Наиболее распространенная геометрия, в которой наблюдается эффект Яна-Теллера, — это октаэдрические комплексы (см. рис.
Спектроскопия поглощения